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造紙工業(yè)廢水

    造紙廢水主要來(lái)自造紙工業(yè)生產(chǎn)中的制漿和抄紙兩個(gè)生產(chǎn)過(guò)程。制漿是把植物原料中的纖維分離出來(lái),制成漿料,再經(jīng)漂白;抄紙是把漿料稀釋、成型、壓榨、烘干,制成紙張。這兩項(xiàng)工藝都排出大量廢水。制漿產(chǎn)生的廢水,污染嚴(yán)重。洗漿時(shí)排出廢水呈黑褐色,稱為黑水,黑水中污染物濃度很高,BOD高達(dá)5—40g/L,含有大量纖維、無(wú)機(jī)鹽和色素。漂白工序排出的廢水也含有大量的酸堿物質(zhì)。抄紙機(jī)排出的廢水,稱為白水,其中含有大量纖維和在生產(chǎn)過(guò)程中添加的填料和膠料。造紙工業(yè)廢水的處理應(yīng)著重于提高循環(huán)用水率,減少用水量和廢水排放量,同時(shí)也應(yīng)積極探索各種可靠、經(jīng)濟(jì)和能夠充分利用廢水中有用資源的處理方法。例如浮選法可回收白水中纖維性固體物質(zhì),回收率可達(dá)95,澄清水可回用;燃燒法可回收黑水中氫氧化納、硫化鈉、硫酸鈉以及同有機(jī)物結(jié)合的其他鈉鹽。中和法調(diào)節(jié)廢水pH值;混凝沉淀或浮選法可去除廢水中懸浮固體;化學(xué)沉淀法可脫色;生物處理法可去除BOD,對(duì)牛皮紙廢水較有效;濕式氧化法處理亞硫酸紙漿廢水較為成功。此外,國(guó)內(nèi)外也有采用反滲透、超過(guò)濾、電滲析等處理方法。

    1、造紙廢水處理要解決的主要問(wèn)題：造紙廢水的SS、COD濃度較高，COD則由非溶解性COD和溶解性COD兩部分組成，通常非溶解性COD占COD組成總量的大部分，當(dāng)廢水中SS被去除時(shí)，絕大部分非溶解性COD同時(shí)被去除。因此，廢紙?jiān)旒垙U水處理要解決的主要問(wèn)題是去除SS和COD。

    2、基本處理方法 

    2.1 氣浮或沉淀法 采用氣浮或沉淀方法，通過(guò)投加混凝劑，可去除絕大部分SS，同時(shí)去除大部分非溶解性COD及部分溶解性COD和BOD 。其典型的處理工藝流程如下： 廢水→篩網(wǎng)→集水池→氣浮或沉淀→排放 氣浮和沉淀均為物化處理方法，處理效果與選用的設(shè)備、工藝參數(shù)、混凝劑等有關(guān)，其COD去除率一般高于制漿中段水的COD去除率，通常能達(dá)到70%～85%。對(duì)噸紙廢水排放量＞150m3、濃度較低的中小型廢紙?jiān)旒埰髽I(yè)，通過(guò)氣浮或沉淀處理，出水水質(zhì)指標(biāo)可達(dá)到或接近國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。

    2.2 物化與生化處理相結(jié)合 對(duì)于噸紙廢水排放量較低、廢水含COD較高的大中型廢紙?jiān)旒埰髽I(yè)，期望通過(guò)單級(jí)氣浮或沉淀的物化方法達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)有較大的難度，因?yàn)榭扇苄訡OD、BOD 主要需通過(guò)生化方法才能有效去除。一般，采用物化加生化的處理方法。典型工藝流程如下： 廢水→篩網(wǎng)→調(diào)節(jié)→沉淀或氣浮→A/O或接觸氧化→二沉池→排放 A/O(缺氧—好氧)處理工藝，通過(guò)缺氧段的微生物選擇作用，只是對(duì)有機(jī)物進(jìn)行吸附，吸附在微生物體的有機(jī)物則在好氧段被氧化分解。因此A段停留時(shí)間短，約在40～60min。 

    石油化工廢水

    石油化工廢水是用煉油生產(chǎn)的副產(chǎn)氣體以及石腦油等輕油或重油為原料進(jìn)行熱裂解生產(chǎn)乙烯、丙烯、丁烯等化工原料，進(jìn)一步反應(yīng)合成各種有機(jī)化學(xué)產(chǎn)品，構(gòu)成石油化工聯(lián)合企業(yè)排出的廢水。合成橡膠及合成塑料、纖維、洗滌劑等產(chǎn)品以及苯、萘、甲醇、甘油、乙醛等化工原料生產(chǎn)過(guò)程中排出的廢水中含有原料及產(chǎn)品、副產(chǎn)物，其有機(jī)物含量高并散發(fā)出有害氣味，需要進(jìn)行沉淀，生化處理或進(jìn)行臭氧化處理，活性炭吸附處理等。

     1、石油化工廢水的特點(diǎn)：隨著油田開(kāi)采期的延長(zhǎng)，尤其是油田開(kāi)發(fā)的中后期，原油含水量越來(lái)越高，而無(wú)水開(kāi)采期則越來(lái)越短，目前我國(guó)大部分油田原油綜合含水率己達(dá)8 0％，有的甚至達(dá)到9 0％，每年采油廢水的產(chǎn)生量約為4 .1億t，成為主要的含油污水源。含油污水中的石油類(lèi)主要由浮油、分散油、乳化油、膠體溶解物質(zhì)和懸浮固體等組成。含油廢水中的浮油是以一個(gè)連續(xù)相的形式浮于水面，這類(lèi)污染物一般可通過(guò)機(jī)械或物理的方法去除。含油廢水中的分散油也可稱為浮油，習(xí)慣上是指在2 h的靜置狀態(tài)下能浮于水面的油珠，其直徑一般在1 0 0—1 5 0之間。 油珠直徑小于此值，且在2 h內(nèi)難以浮出水面的油成為乳化油。前者可以通過(guò)靜置，然后按浮油處理方法處理，或采用其他物理的、化學(xué)或生化的方法處理。后者由于油珠表面存在雙電層或受乳化劑保護(hù)而能長(zhǎng)期以穩(wěn)定的狀態(tài)存在，它的處理一般要較前～種含油污水復(fù)雜。含油廢水中的溶解油是指油以分子狀態(tài)溶解于水中的部分。油品在水中的溶解度非常低， 通常只有幾個(gè)毫克每升。去除水中的溶解油需要根據(jù)其化學(xué)滿足較高的環(huán)境衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)要求，或回用于生產(chǎn)。

    2、含油廢水處理

     石油化工企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中排出的高濃度廢水，完善降解性較好的適宜于采用厭氧生物法處理，對(duì)生物降解過(guò)程有抑制作用或不能生物降解的則采用化學(xué)或物理方法處理。含油污水深度處理的對(duì)象主要包括部分分散油和乳化油、無(wú)機(jī)鹽以及表面活性劑等，以下是近年來(lái)在采油污水處理方面研究  較多的深度處理技術(shù)。   

    2 .1  吸附  吸附法就是利用吸附劑的多孔，比表面積大而且表面疏水親油的特性，使油經(jīng)過(guò)物理或化學(xué)作用吸附在表面或空隙內(nèi)，從而達(dá)到除油的目的。一般吸附劑以煤灰、礦渣、 果殼、鋸末、粘土等為原料，經(jīng)過(guò)炭化、活化或有機(jī)改性來(lái)擴(kuò)大空隙，增加比表面積和提高 表面親油性。一般吸附劑分成粉末狀和顆粒狀兩種類(lèi)型，粉末狀直接投加到水中，而顆粒狀則以吸附柱的形式應(yīng)用。 

    2. 2膜技術(shù)  近幾十年來(lái)，膜分離技術(shù)發(fā)展迅速。在國(guó)外，膜技術(shù)己廣泛應(yīng)用于含油污水中乳化油、溶解油的去除和脫鹽的研究與工業(yè)化試驗(yàn)。微濾、超濾技術(shù)處理含油污水的特點(diǎn)是： 不加藥劑,是一種純物理分離，不產(chǎn)生污泥，對(duì)原水油份濃度的變化適應(yīng)性強(qiáng)，需要壓力循環(huán)污水，進(jìn)水需嚴(yán)格與處理，膜需定期清洗。簡(jiǎn)單的除油機(jī)理是乳化油基于油滴尺寸大于膜孔徑被膜阻止，而溶解油則是基于膜和溶質(zhì)的分子問(wèn)的相互作用，膜的親水性越強(qiáng)，阻止游離油透過(guò)的能力越強(qiáng)，水通量越高。含油污水中油的存在狀態(tài)是選擇膜的首要依據(jù)，若水體中的油是因有表面活性劑的存在，使油滴乳化成穩(wěn)定的乳化油和溶解油，油珠之間難 以相互粘結(jié)，則須采用親水或親油的超濾膜分離，為此超濾膜孔經(jīng)遠(yuǎn)<10，而且超細(xì)的膜孔有利于破乳或有利于油滴聚結(jié)。 

    2.3高級(jí)氧化技術(shù)  水處理的高級(jí)氧化技術(shù)是近20年興起的新技術(shù)。它通過(guò)化學(xué)或物理化學(xué)的方法將污水中的有機(jī)污染物直接氧化成無(wú)機(jī)物，或轉(zhuǎn)化為低毒的易生物降解的有機(jī)物， 在制藥、精細(xì)化工、印染等有機(jī)廢水處理中有廣泛應(yīng)用研究，主要有化學(xué)氧化、濕式氧化、光氧化、催化氧化合生物氧化等技術(shù)。   

    2.4生化法  生化法主要是通過(guò)微生物的新陳代謝過(guò)程使污水中有機(jī)物被降解，轉(zhuǎn)化新的生物細(xì)胞及簡(jiǎn)單形式的無(wú)機(jī)物，從而達(dá)到去除有機(jī)物的目的。生化法是在初級(jí)處理基礎(chǔ)上進(jìn)行的二級(jí)處理技術(shù)，己經(jīng)廣泛應(yīng)用于城市污水和印染、石化、釀造、造紙等工業(yè)污水的處理。在含油污水處理方面近年來(lái)也有許多研究，一般要求進(jìn)入生化系統(tǒng)前含油< 5 0 mg／L，厭氧折流板反應(yīng)器、半推流式活性污泥系統(tǒng)、SRB、厭氧—好氧接觸氧化等技術(shù)有很好的處理效果。生化法是一種去除有機(jī)污染物很成熟的方法，應(yīng)用于含油污水處理有很好的前景。